01本篇适用条件
用玻璃复合电极台式pH计测30 mL普通教学磷酸盐缓冲液,预计pH5–7。以有证书pH4.01及7.01标准作两点校准,再用独立批次pH6.00核查液检查。样本不得含强腐蚀剂、纯有机溶剂或会堵塞电极的颗粒。
02实验原理
电极电势与氢离子活度相关,校准确定斜率和零点。自动温补补偿电极响应斜率,并不把样本真实pH自动换算成25°C;标准液pH也随温度变化,必须选对标准缓冲系列。
03安全与适用范围
玻璃球泡易碎,不用力擦拭、敲击或让搅拌子碰到。戴护目镜与手套;储存液及标准按标签处理。裂电极停止使用并按玻璃锐器收集。可加液电极按技术文件补正确电解液,不把所有电极都当3 M KCl型。
04材料与仪器
pH计和配套温度探头、合格复合电极、4.01/7.01有证书标准、独立pH6.00核查液、厂家指定储存液、去离子水、独立洁净小杯6只、磁搅拌子及低速搅拌器、无屑纸。
05配液与用量
| 工作份 | 体积 | 条件/计算 |
|---|---|---|
| pH7.01标准 | 30 mL独立杯 | 不稀释、不倒回原瓶 |
| pH4.01标准 | 30 mL独立杯 | 使用同标准系列 |
| 独立pH6.00核查液 | 30 mL×2个独立杯 | 与校准不同批次/独立来源,前核查及末次漂移检查各一份 |
| 样本 | 30 mL×2份 | 相同样本独立分杯测量 |
| 清洗水 | 约200 mL | 杯间冲洗,非储存液 |
| 标准/核查液使用量 | 30+30+30×2=120 mL | 全部是即用液;不以水补足,避免改变pH |
06时间安排
| 阶段 | 条件 | 时间 |
|---|---|---|
| 电极检查/平衡 | 标准与样本相近温度 | 10分钟 |
| 两点校准 | 先7.01再4.01,等待稳定 | 每点约1–3分钟,依响应 |
| 独立核查/样本 | 相同温度、轻搅 | 约10分钟 |
| 清洗储存 | 厂家指定储存液 | 5分钟 |
07开始前的准备
对电极状态、标准批号/有效期/开瓶日期逐项检查;干燥电极先按厂家要求在储存液复水,刚清洁过的电极Hanna建议至少复水2–3小时后再校准。电极和温度探头均须浸到合适深度。教学预设独立核查偏差≤0.05 pH、同样本两份差≤0.03 pH;这是本次质量检查线,不是所有仪器法定精度。

保留校准装置全图;需使用本篇4.01/7.01标准系列并记录温度,不从设备照片推定精度。
08逐步操作
- 开机并检查球泡、液接界及电缆完整;如有盐结晶用水轻洗,不用刀刮。

保留电极原图,干燥或清洁后的电极须充分复水;不以去离子水代替长期储存液。
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保留补液照片;只适用于可加液电极,电解液类型由该电极确认,不把所有电极都当KCl型。
Hanna Instruments,pH Meter Calibration,查阅2026-11-02来源机构版权;公开技术资料完整图教学引用,未声明开放许可;不含购买链接查看技术来源 ↗点击图片查看原图 ↗ - 分取两种校准标准各30 mL、独立核查液两杯各30 mL及两份样本各30 mL,共六杯;核查液标记“前核查”“末核查”,后者盖好留用,逐杯记录批次和取用时间。

保留标准液分杯照片;图中pH10是来源示例,本篇校准用4.01/7.01,不据图更换标准系列。
Hanna Instruments,Hanna’s Tips to Use When Calibrating Your pH Meter,查阅2026-11-02来源机构版权;公开技术资料完整图教学引用,未声明开放许可;不含购买链接查看技术来源 ↗点击图片查看原图 ↗ - 将各杯在同一室温平衡,测温并记录;选择仪器中的4.01/7.01标准系列。
- 用去离子水冲洗电极,轻甩去水或纸轻吸外壳水滴,绝不擦玻璃膜。
- 把电极与温度探头浸入pH7.01工作杯,球泡和液接界全浸,轻搅不形成涡流。

保留电极与搅拌装置;球泡/液接界浸没,搅拌子不能碰玻璃球泡。
Hanna Instruments,pH Meter Calibration,查阅2026-11-02来源机构版权;公开技术资料完整图教学引用,未声明开放许可;不含购买链接查看技术来源 ↗点击图片查看原图 ↗ - 进入校准模式,等稳定标识且至少稳定3秒,确认仪器温度对应的标准值,接受第一点。
- 提起电极水洗并去大液滴,转入pH4.01杯,等待稳定后接受第二点,保存校准。

保留校准照片;标准工作份独立分杯,不将用后液倒回原瓶。
Hanna Instruments,pH Meter Calibration,查阅2026-11-02来源机构版权;公开技术资料完整图教学引用,未声明开放许可;不含购买链接查看技术来源 ↗点击图片查看原图 ↗ - 查看GLP校准数据,记录斜率%、零点mV、温度与时间;对照本仪器有效技术文件范围,异常先清洁复水重校。

保留完整校准场景,等待稳定后接受校准点,并记录斜率、零点与温度。
Hanna Instruments,Hanna’s Tips to Use When Calibrating Your pH Meter,查阅2026-11-02来源机构版权;公开技术资料完整图教学引用,未声明开放许可;不含购买链接查看技术来源 ↗点击图片查看原图 ↗ - 水洗后测独立pH6.00核查杯,记录稳定值与该温度证书值,计算差值;偏差大于预设0.05则本次校准不放行。
- 核查合格后依次测两个独立样本杯,每次洗电极,轻搅并等稳定,记录pH及实际温度。
- 两份差大于0.03时检查温度、混匀和液接界,重新取样测量;保留原始异常值。
- 测完再测一份新分取的核查液作漂移检查,若失败标记本批样本待复测。
- 水洗电极,按其类型补液和关闭加液口,把球泡/液接界浸在指定储存液中,弃用过标准,不用纯水长期存放。

保留保护帽/电极全图;结束后球泡与液接界浸指定储存液,不能干存或纯水长期存放。
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09结果判断与质控
独立核查通过且样本读数稳定才报告结果,例如“pH6.32,24.6°C,二点校准4.01/7.01”。Hanna网页对其常见电极举85%–105%、±30 mV范围,具体放行仍由本机文件与独立核查决定;不能把旧文“48小时无需再校准”当固定规则。
10实验记录模板
| 仪器/电极ID | 标准系列/批号/开瓶 | 温度 | 两点原始mV/斜率/零点 | 核查标值/实值/偏差 | 样本1/2 pH温度 | 末核查 | 储存/异常 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 待填 | 待填 | 待填 | 待填 | 待填 | 待填 | 待填 | 待填 |
11常见问题与排错
读数漂移:查液接界污染、温度与参比液位,清洁后充分复水再校准。斜率异常:用新鲜独立标准重校,不无限强制接受。样本间差大:查未混匀、温度和交叉污染,保留重复值与排查记录。
12参考资料
旧来源:网络手册物理245–247页。现代核对:Hanna Instruments,pH Meter Calibration(现行技术指南)及Hanna’s Tips to Use When Calibrating Your pH Meter,查阅2026-11-02。采用不回倒标准、至少两点包围样本、记录斜率/零点、稳定读数及储存液复水;修正旧文通用48小时校准间隔、标准长期固定保存及电极类型一概而论。
做完最后一步,再核对原始记录。填写实际用量、起止时间与观察结果;遇到异常,先记录,再查看排错说明。